端羟基缩水甘油叠氮聚醚

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由于E.J.合成叠氮化合物1970年代的Vanderberg11.1980年代，GAP等高能固体推进剂的研究一直处于热潮中。GAP胶由于高能量（21832J/g）、高密度（1.3g/1）、低灵敏度等特性，受到人们的关注。与高能硝酸盐增塑剂和HMX混合，有望解决固体推进剂能量高、烟雾小、危险等级低的问题。

端羟基缩水甘油醚聚（GAP）的合成始于1976年。该项目由美国空军资助。该项目的主要目的是替代聚乙二醇（PEG）、端羧基聚丁二烯（CTPB）、端羟基聚丁二烯（HTPB）等复合固体推进剂中的受欢迎的胶粘剂，以提高能量水平和推进剂的其他性质。1979年和1981年进行了两次试验。结果表明，GAP具有熔化速度快、密度大、无腐蚀性气体、特征信号低、燃烧温度低等突出优点，被认为是高熔点的理想粘结剂。能量、不敏感和低特征信号推进剂。
GAP为棕黄色粘稠液体，由于分子中含有大量氨基，正生成热高（138kJ/mol）和密度高（1.3g/cm），Mw约为2000，Mw为约1700，玻璃化转变温度（Tg）为-45℃，官能度为1.98W（氮）>40%，热稳定性好（50℃气体后697h为0.08-0.22mL/g），安全性好（200kg-cm的冲击灵敏度，32.4kg的摩擦灵敏度，6.25J的静电感）。GAP具有明显的高燃速特征，但加入高氯酸（AP）后，奥克辛（HMX）燃速明显下降。
GAP分子中有两种反应性官能团：一种是悬浮在分子侧的叠氮基，能与含有双键和三键的化合物发生反应，如BPS、BHPB等，形成三唑环而固化交联通过三唑环固化，可显着提高推进剂的燃烧速度。另一种是通过末端羟基与异氰酸酯，如异佛尔酮二异磷酸酯（IPDI）、甲苯二异磷酸酯（TDI）、六亚甲基二异磷酸酯（HDI）反应生成氨基甲酸酯并固化交联。氨基甲酸酯的形成是一种常见的固化和交联方式。由于甲基侧基的存在，GAP的末端羟基为仲羟基，GAP与异草酸酯的反应速度较慢，不能满足推进剂制备工艺的要求。因此，需要固化催化剂来加速固化反应。
另外，小编介绍了一种一步合成端羟基聚缩水甘油醚（GAP）聚氨酯的方法。DSC、DTA和静态力学性能结果表明该胶粘剂与硝酸增塑剂1,2,4-三硝酸丁三醇(BTTN)具有良好的溶解性。聚氨酯薄膜的分解峰温度随着硝酸盐含量的增加而降低。还观察到薄膜的弹性模量和拉伸强度随着交联剂含量的增加而增加，但断裂伸长率随着交联剂含量的增加而降低。固体填料HMX与GAP胶黏剂的界面相互作用较小，导致推进剂的抗拉强度和伸长率显着下降。
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参考资料：https://www.doc88.com/p-9915638252725.html

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