增塑剂是一种精细化工产品,是世界上产量和消费量最大的塑料添加剂之一,其在食品、医药、PVC出口制品等领域得到广泛应用。在增塑剂生产过程中会产生大量高浓度有机废水,主要含有邻苯二甲酸盐类、聚酯类和其他高分子原料物质。此类废水具有较高毒性,且为高盐分废水,若不加以处理直接排放,会对环境造成严重的影响。但由于废水中的污染物质相对分子质量大,结构复杂,且含苯环结构,可生化性低,因此处理难度较大。近年来,随着增塑剂种类的增多,各种新型的高分子原料、表面活性剂和助剂等进入到废水中,导致废水的可生化性进一步降低,处理难度和费用进一步加大。
高浓度增塑剂生产废水直接进入新增加的“树脂吸附再生装置(树脂为针对增塑剂废水中邻苯二甲酸研发的新型NDA-66树脂)”,以回收废水中的有用物质邻苯二甲酸,同时去除废水中的COD。树脂吸附饱和后,采用1 BV质量分数为8%的NaOH+2 BV H2O对树脂进行脱附处理,使树脂再生重复用于吸附。高浓度的脱附液回流到树脂预处理装置的酸化反应区,通过硫酸调节pH至1.5~2,然后进入沉淀区进行沉淀。打开抽滤泵,回收邻苯二甲酸。
树脂吸附出水与富马酸废水(此处富马酸废水为公司生产富马酸产生的废水,pH为1~2,水量为30 m3/d)混合进入新增的微电解/Fenton装置。在微电解池内经过铸铁颗粒和所含碳粉的原电池还原反应,废水中部分难降解有机物发生开环断链,可有效提高废水的可生化性。微电解池出水进入Fenton氧化槽,由于废水中含有微电解作用后残余的二价铁离子,其与投加的双氧水发生Fenton反应,产生氧化性极强的羟基自由基,对废水中未开环的难降解有机物进行进一步氧化开环,可进一步提高废水的可生化性。
微电解/Fenton装置出水经过离心脱水、水解调节(调节池中添加尿素和磷肥,调整废水中C/N/P比例,同时进入车间清洗水、蒸汽冷凝水等其他废水)后,依次进入串联的硫酸盐还原相UASB、微氧曝气池和沉淀池(利用原有的3座并联的生物流化床改造而成)。通过硫酸盐还原相UASB中的硫酸盐还原菌(SBR),将废水中较高浓度的SO42-转化为硫化物,再经过微氧曝气池中脱硫杆菌的作用将硫化物转变为单质S(控制DO 1~2 mg/L),最后在沉淀池中沉淀去除。
沉淀池出水依次进入产甲烷相UASB和活性污泥池。产甲烷相UASB是在原有的厌氧反应器基础上通过改造布水系统和三相分离器形成,运行过程中通过脉冲进水增加内部循环和泥水接触,以提高反应器的污染物去除效果。好氧活性污泥池则是在原有的基础上经过更换曝气方式,增加污泥浓度MLSS,提高反应器的污染物去除效果。
活性污泥池出水经二沉池进入新增加的一体化混凝沉淀池。在一体化混凝沉淀池内,经调整pH、投加脱色剂、投加混凝剂和絮凝剂,使最终出水水质达到排放要求。
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