目前国内外的HTPB主要是通过自由基反应制备,其分子结构如循环结构,官能度,分子量,端羟基类型等不同会使其具有不同的微观结构。根据自由基聚合反应的特点,端羟基聚丁二烯在链增长过程中会有顺式1,4结构,反式1,4结构和1,2结构3种结构单元。
随着端基这三种结构单元的不同,会出现三种不同类型的羟基:a-乙烯基伯羟基,反式烯丙基伯羟基和顺式烯丙基伯羟基,其中后两种羟基的反应活性是第一种羟基反应活性的3-5倍,因此若生产过程中条件变化导致自由型Htpb中3中不同类型的羟基所占比例发生变化,会对其整体反应活性造成影响,从而影响丁羟推进剂的固化反应速率。