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二茂铁羧酸基的配合物

时间:2022-06-21   作者:宏元化工原料批发厂家 浏览:50

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二茂铁羧酸基的配合物

宏元新材化工原料厂家的小编今天给大家介绍下关于二茂铁羧酸基的配合物的相关介绍,我们是一家生产二茂铁、叔丁基二茂铁、乙基二茂铁等二茂铁衍生物的化工原料厂家,已有50年的生产工艺经验,二茂铁羧酸基的配合物是什么?一起来看看吧!

二茂铁羧酸化合物的合成由来已久,但对其配位性能的研究较少。事实上,二茂铁羧酸作为配体有很多优点:羧酸基团配位方式的多样性使得自组装反应更容易;同时,将二茂铁基团引入金属有机骨架中的金属有机化学和配位化学可以有机化,从而制备出一种新型的功能材料,该材料含有机化合物和金属络合物两者兼具的优良特性,使得它们在电子、磁性、陶瓷、催化剂和非线性等领域有着广泛的应用,因此,将含有二茂铁羧酸基团的配合物引入配合物中并进一步探索它们的结构和性能之间的关系逐渐成为现代功能材料化学中一个更有吸引力的话题。

1,1'-二茂铁琥珀酸钠和N-二茂铁甲基苯丙氨酸钠为配体,不同的辅助配体与过渡金属离子反应得到一系列含有二茂铁羧酸基团的配合物。还研究了它们的合成、结构、紫外吸收、荧光、电化学行为和三阶非线性光学性质。

首先,在相同实验条件下,1,1'-二茂铁琥珀酸钠和咪唑非桥接辅助配体与金属离子Zn(II)和CD(II)自组装得到配合物1和2。1是对称的双核配合物,其中两个二茂铁羧酸基团和两个Zn(II)形成一个环状主链,四个咪唑基团位于主链的两侧。在2中,两个二茂铁羧酸配体与金属离子配位,通过双齿螯合形成一维链状聚合物,其中两个咪唑基团位于主链两侧。三阶非线性测试表明它们表现出相似的吸收和折射效应。配合物4是通过另一种非桥联辅助配体4-氨基吡啶(apy)和1,1'-二茂铁琥珀酸钠与Cd(II)反应获得的。其分子结构与配合物2相似,配体的配位方式也相同。配合物3通过1,1'-二茂铁琥珀酸钠与有机桥接配体4,4'-三甲基-联吡啶(TMP)与Zn(II)反应获得。在该复合物中,二茂铁羧酸配体通过单齿和双齿整合参与配位。TMP中两个吡啶基团上的N分别与两个相邻的Zn(II)结构单元配位,形成锯齿形一维双链结构。

其次,我们以正二茂铁苯丙氨酸钠为配体,合成了含有Zn(II)的配合物5。结构测试表明,两个N-二茂铁苯丙氨酸基团和一个水分子参与了配位。与配体1,1'-二茂铁琥珀酸钠相比,配合物1、2、3、4中二茂铁基团的半波电位有一定程度的向阳极偏移,说明辅助配体和金属的作用离子不容忽视。配合物1-5的紫外吸收和荧光性质表明配合物和配体的光谱峰相似。

我们还以二茂铁碱苯甲酸钠为配体,该配体含有整合基团或溶剂分子,在六位溶剂分子的作用下,在12~17位负载金属配合物的作用下,在这些配合物中,整合的配体与金属离子络合,使得空间位阻周围的金属离子增加,使得形成聚合物,可以对它们的三阶非线性研究表明,这些比金配合物的三阶非线性弱于聚合物,两者之间并没有太大的区别配合物和配体。还发现这些杂多金属配合物在过氧化氢氧化苯甲醇制苯甲醛中具有一定的催化活性。此外,我们首次使用二茂铁硫代羧酸和具有不同金属离子的有机辅助配体自组装了两个具有新颖结构的一维聚合物18和19和异质复合物20。在聚合物18中,二茂铁硫代羧酸通过单个硫原子桥连接两个相邻的金属离子形成双核单元,再通过4,4'-吡啶连接形成一维链结构:聚合物19是一维锯齿状链由1,3-双-4-吡啶基丙烷连接。

最后,我们设计并合成了几种含有联吡啶基团的配体,分别制备了一维锯齿形聚合物21、双金属大环化合物22和两个一维螺旋双链聚合物23和24。此外,通过Cd(NO3)z-h,0与乙二胺和4,4'-吡啶的相互作用获得一维锯齿状杂化聚合物25。通过对其晶体结构的分析发现,有机配体的空间构型是影响过渡金属配合物自组装的重要因素之一,而这些含氨金属-有机配位聚合物也表现出良好的三阶非线性光学效应。

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参考资料:http://www.doc88.com/p-80359458766356.html
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宏元访客评论:宏元新材化工原料厂家的《二茂铁羧酸基的配合物》这篇文章写得不错,很有帮助!点赞~!