过氧化物的助交联助剂

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虽然过氧化物和硫可以交联大多数橡胶，但它们的化学过程和交联弹性体的性能是不同的。由于化学差异，许多改善含硫配方中橡胶性能的添加剂可能会干扰过氧化物交联。那么过氧化物硫化橡胶时，如何选择交联剂呢？
交联剂的作用是将两个或多个分子分别偶联，使这些分子结合在一起。交联剂是指提高过氧化物交联效率的一类助剂，其中大部分是具有多不饱和官能团的化合物。交联剂对交联效率的贡献一般理解为提供更高浓度的反应点，抑制聚合物自由基歧化或断链等副反应，有利于形成更多的交联键。交联剂的具体作用不仅取决于化学结构和添加剂的用量，还取决于聚合物和交联过氧化物的种类。
目前，在橡胶工业中，除了积极研究高效过氧化物交联剂外，在现有的过氧化物交联体系中加入单体型活性交联剂也是一种非常简单有效的方法。由于这类助剂一般都是含官能团较多的化合物，当将单体型活性助剂加入到氢化丁腾橡胶中时，相当于体系引入了饱和度，从而具有很高的反应活性，在给定过氧化物浓度下这之间存在自由基增加橡胶的交联密度，因为通过自由基加成到不饱和双键上交联比获得氢更容易和有效地交联，从而产生更高的交联度。
过氧化物产生C-C键刚性，并加入活化交联剂产生多种不同的交联网络，不仅能显着提高过氧化物交联体系的交联效率和硫化速度，还能有效提高硫化橡胶的力学性能，耐热老化性、电性能，并能有效提高硫化胶的压缩永久变形性能。根据它们对硫化速度的影响，这些常用的有机交联剂可分为两类：一类是分子中不含烯丙基氢，如甲基丙烯酸酯和N，Nm-苯基双马来酰亚胺（HVA-2/PDM），它们通过加成而不是氢取代参与交联反应；另一种选择是含有烯丙基氰化物的分子，
因此，用一定量的固化剂可以改变交联键型的关键，提高交联效率，改善胶粘剂性能，如撕裂强度、水的长时间压缩变形、撕破和弹性等，过氧化物硫化体系辅助硫化剂S、HVA-2/PDM、TAC、TAIC、苯乙烯、三氰酸三烷基酯、不饱和羧酸等。
交联剂的作用机理一般认为如下：
一个分子含有两个或多个不饱和基团，它们可以在自由基存在下聚合形成树脂状增强剂。该化合物的弹性模量比单独的过氧化物增加得更多。这个反应的机理还不是很清楚。一种假设是活性助剂在自由基存在下聚合成多链树脂增强填料。另一种假设是活性助剂与聚合物上的自由基相互作用而成为支链。实际的机制可能是两者的结合。
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