聚乙烯醇缩丁醛(PVB)具有有意的粘结性能和透明性,常被用作安全玻璃的夹层材料,也被用于涂料,胶粘剂和织物涂胶等方面。它的成型加工通常在较高温度下进行,但其热稳定性的研究未见报道。为此,我们利用热重(TG),微分热失重(DTG)和DSC法研究了PVB的热降解过程,这对成型工艺条件的确定,提高制品质量和延长使用寿命,均具有十分重要的意义。
聚乙烯醇(PVA)的DYG曲线上出现两个峰值温度,分别与PVB的DTG曲线上第一和第三峰的峰值温度接近,PVB与PVA在365°C左右多一个强峰。由此可见,PVB的DTG曲线上第一峰主要与羟基消除有关,第二峰主要与丁醛基消除有关,但第一峰的实际失重率为18.4%,大于丁醛基完全消除的理论失重率41-46%,可见,在羟基和丁醛基消除的同时,也伴随有部分主链的断裂。
在空气中,PVB首先与O2反应生成过氧化物,而后者再分解生成的自由基诱发羟基消除反应,而溢出H2O在分子链上形成双键,它是结构上的弱点,容易氧化,断裂等。断链后产生的大分子自由基互相碰撞或大分子游离基与多烯体系作用时,有可能产生部分交联。在这一过程中,起始以氧化为主,DSC曲线显示出放热现象,随测基-OH消除和主链断裂逐渐占优势,因此DSC曲线上出现晓得吸热峰。
随温度升高,较稳定的环状丁醛基消除反应,并伴随有部分主链的断裂和交联网状结构的形成。最后,交联网状结构破坏,类似于燃烧过程,放出大量的热。
在氮气中,PVB受热产生大分子自由基,先后诱发羟基和丁醛基的消除反应,并伴随有主链断裂。