端羟基聚丁二烯是一种新型的液体橡胶,合成可采用的方法有:自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、基团转移聚合、开环聚合、高聚物臭氧降解法及间接的端基转化法。目前,工业化生产的方法主要有自由基乳液聚合、自由基溶液聚合及阴离子聚合法。
阴离子聚合工艺克服了自由基聚合法的缺点,该工艺的不终止特性使端羟基聚丁二烯具有极窄的分子量分布、均一的分子结构和近于2的仲羟基官能度,并且可以通过不同的亲电试剂,引入不同种类的官能团,聚合物的乙烯含量可以通过结构调节剂的量来调节,同时还可用该法制备嵌段共聚物。